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聚(jù)乳酸PLA薄膜在生產切袋過程中應注意(yì)熱穩(wěn)定性(xìng)

聚乳酸PLA薄膜

聚乳酸PLA生產薄膜後,在生產切袋過程中,應注意熱穩定性。熔融態加工時(shí)PLA的一個缺(quē)點是其容易發生熱分解,這與其加工溫度及其在擠出機或熱流道中的停留時間(jiān)有(yǒu)關。一(yī)般來說,PLA的熱分(fèn)解主要有下述幾種(a)少(shǎo)量水引起的水(shuǐ)解;(b)拉鏈狀解聚;(c)氧化,無規主鏈斷裂;(d)分子間酯化成單體和酯類齊聚物(wù);(e)分子內酯化,形成單體和低相對分子質量丙交酯齊聚物。 Soninke等人認為,溫度高於200℃時,PLA會發(fā)生分子間、分子內的酯交換、順式消除、自由基和一致性非自由基反應,最終形成C0、CO2、乙醒和甲基乙烯酮。相反, Me Neill和 leiper則認(rèn)為(wéi)PA的熱分解是非自由(yóu)基、“咬鏈酯間交換反應,包括一OH鏈端。反應發生在主鏈上的位置不同,分解(jiě)產物可能會是丙交酯(zhǐ)分子(zǐ)、齊聚物環或者是乙醛與CO。在溫度高於270℃時,PLA主鏈發生皸裂。預計乙醛的形成隨著加(jiā)工溫度(dù)的升高而增加,這是分解反應加快所致。MoNell和 Leiper研究了230-40℃溫度範圍內的(de)情況,結果表明,230℃時,形(xíng)成(chéng)的乙醛最多,440℃時明顯(xiǎn)減少。分析認為,這是由乙醛的熱分解(jiě)所致,包括高溫時種複雜的鏈反應形成的甲烷和CO。他們還認為測得的另(lìng)一種(zhǒng)副產物—丁烷2,3.二酮(tóng)的產生可能是主鏈反應中的乙酰基自由基的自由(yóu)基組合所致。盡(jìn)管乙醛被認(rèn)為是無毒的,在很多(duō)食品中天然存在(zài),但是在(zài)熔融加工PLA過程中產生的乙醛(quán)量需要控製在最低程度,尤其是加工成食品包裝材料如容器、瓶和薄膜等時。乙醛遷(qiān)移到(dào)所包(bāo)裝(zhuāng)的食品中會使食品無味,影響味(wèi)覺以及消費者對產品的認可。從生產的角度看(kàn),解(jiě)聚產生的丙交酯(zhǐ)是不希望有的。除(chú)了降低PLA的熔體黏度和彈性外,所形成的可揮發性丙交酯還會使加工設(shè)備如冷卻輥、模具和擠出機等(děng)表麵煙化和/或結垢。後(hòu)者表現在設備(bèi)表麵(miàn)逐漸(jiàn)堆積(jī)起一層丙交酯,即常說的沉積。為了解決這一問題,常常將設備升溫,減少丙交酯凝聚。Taubner和 Shishoo的(de)研究表明,樹脂的含水量及擠出過程中的溫度和(hé)停留時間是擠出過程中PLA相對分子質量下(xià)降的重要原因。210℃時在雙螺杆擠出(chū)機中加工初始數均(jun1)相對分子(zǐ)質量M,=4000ml,幹燥過的(de)PLA、在螺杆轉速分(fèn)別為120r/min和20r/min時,其相對分(fèn)子質量分別下降為33600g/mol和30200g/mol。相比之下,用濕樹脂(相(xiàng)當於20℃、65%RH時,濕含量為0.3%質量分數)擠出的製品相對分子質量分別為18400g/mol和1200g/mol。這一(yī)結果充分說(shuō)明了PLA擠出過程中(zhōng)將停留時間最短化以及控製(zhì)加工(gōng)溫(wēn)度(dù)的重要性。從樹脂配(pèi)方的角度看樹脂中殘存的聚合催化(huà)劑還會促進反向解(jiě)聚(jù)和水解反應(yīng)這有(yǒu)可能(néng)部分揭示(shì)了文獻中報道的熔融加工PLA時相對分子質量大幅度下降的原因所在(zài)。例如,WikeGogolewski等人和 Perego等人的研究表明,PLA注塑件的(de)相對分(fèn)子質(zhì)量(liàng)分別損失(shī)5%~52%(質量分數)、50%~88%(質量分數)和14%~40%(質量分數)。為了(le)使其在熔融加工過(guò)程中穩定,有一點非常重要,即將樹脂(zhī)中殘存的催化劑去活或者是清(qīng)除,使其相對分子(zǐ)質量下降最小,因為相對分(fèn)子質量會影響PLA產品的(de)性能。由於所用的工藝和技術不同,不同的供就商提供(gòng)的PLA熔體(tǐ)穩定性會不同。用適當幹燥的優質(zhì)PLA樹脂和最佳工藝生產(chǎn)的PLA注塑件的相對分子質量損失應小於或等於10%(質量分數)
熱穩定性,是(shì)一種加工的物理性質(zhì),聚(jù)乳酸PLA的加工熱穩定性跟普通 的(de)塑料薄膜比起來,還是(shì)沒有普通的塑料薄膜好。

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